Синтез и характеризация тройных молибдатов AgZn3R(MoO4)5 (R = In, Fe)

В исследовании и получении новых фаз с ценными физико-химическими свойствами важное место отводится тройным соединениям с тетраэдрическим анионом, содержащим различные комбинации одно- и поливалентных катионов, в частности, тройным молибдатам и вольфраматам. Интерес представляют серебросодержащие тройные молибдаты AgA3R(MoO4)5, принадлежащие к структурному типу NaMg3In(MoO4)5 (триклинная сингония, пр. гр. P1, Z = 2) и обладающие достаточно высокой ионной проводимостью (10–3–10–2 См/cм). В связи с этим, целью даннойработы явилось установление возможности образования подобных соединений в молибдатных и вольфраматных системах серебра, цинка, индия и железа и выявление влияния природы тетраэдрического аниона и трехзарядных катионов на их получение и свойства.Синтез поликристаллических образцов осуществляли по керамической технологии. Методами исследования являлись дифференциально-термический и рентгенофазовый анализы.В результате выполнения работы получены новые тройные молибдаты AgZn3R(MoO4)5 (R = In, Fe), кристаллизующиеся в триклинной сингонии (пр. гр. P1, Z = 2). Определены последовательность химических превращений, протекающих при образовании этих соединений, их кристаллографические и термические характеристики. Параметры элементарной ячейки для индиевого соединения: a = 6.9920(4), b = 7.0491(4), c = 17.9196(9) Å, a = 87.692(5), b = 87.381(5),g = 79.173(5)°; для железного: a = 6.9229(3), b = 6.9828(4), c = 17.7574(8) Å, a = 87.943(4), b = 87.346(5), g = 78.882(5)°.Установлено, что серебросодержащие тройные вольфраматы цинка с индием и железом, обладающие подобной структурой, не образуются. ЛИТЕРАТУРА 1. Котова И. Ю. Фазообразование в системе сучастием молибдатов серебра, кобальта и алюми-ния. Журнал неорганической химии. 2014;59(8):1066–1070. DOI: https://doi.org/10.7868/s0044457x140801332. Kotova I. Yu., Korsun V. P. Phase in the Ag2MoO4–MgMoO4–Al2(MoO4)3. Russ. J. Inorg. Chem. 2010;55(6):955–958. DOI: https//doi.org/10.1134/S00360236100602033. Kotova I. Yu., Korsun V. P. Phase formation inthe system involving silver, magnesium, and indiummolybdates. Russ. J. Inorg. Chem. 2010;55(12): 1965–1969. DOI: https//doi.org/10.1134/S00360236101202474. Kotova I. Yu., Belov D. A., Stefanovich S. Yu.Ag1–xMg1–xR1+x(MoO4)3 Ag+-conducting NASICON-likephases, where R = Al or Sc and 0 ≤ x ≤ 0.5. Russ. J. Inorg.Chem. 2011;56(8): 1189−1 193. DOI: https//doi.org/10.1134/S00360236110801225. Bouzidi C., Frigui W., Zid M. F. Synthèseet structure cr ystalline d'un matériau noirAgMnII 3(MnIII 0.26Al0.74)(MoO4)5. Acta CrystallographicaSection E Crystallographic Communications. 2015;71(3): 299–304. DOI: https//doi.org/10.1107/S20569890150033456. Nasri R., Chérif S. F., Zid M. F. Structure cristallinede la triple molybdate Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5. ActaCrystallographica Section E Crystallographic Communications.2015; 71(4): 388−391. DOI: https//doi.org/10.1107/s20569890150052907. Kotova I. Yu., Solodovnikov S. F., SolodovnikovaZ. A., Belov D. A., Stefanovich S. Yu., Savina A. A.,Khaikina E. G. New series of triple molybdatesAgA3R(MoO4)5 (A = Mg, R = Cr, Fe; A = Mn, R = Al, Cr,Fe, Sc, In) with framework structures and mobile silverion sublattices. Journal of Solid State Chemistry.2016;238: 121–128. DOI: https//doi.org/10.1016/j.jssc.2016.03.0038. Балсанова Л.В. Синтез кристаллов серебро-содержащих оксидных фаз на основе молибдена,изучение их структуры и свойств. Вестник ВСГУТУ. 2015;5: 63−69.9. Kotova I. Yu., Savina A. A., Khaikina E. G. Crystalstructure of new triple molybdate AgMg3Ga(MoO4)5from Rietveld refinement. Powder Diffraction.2017;32(4): 255–260. DOI: https//doi.org/10.1017/S088571561700081110. Kotova I. Yu., Savina A. A., Vandysheva A. I.,Belov D. A., Stefanovich S. Yu. Synthesis, cristal struc-ture and electrophysical properties of triple molybdatescontaining silver, gallium and divalent metals.Chimica Techno Acta. 2018;5(3): 132–143. DOI: https://doi.org/10.15826/chimtech.2018.5.3.0211. Klevtsova R. F., Vasiliev A. D., KozhevnikovaN. M., Glinskaya L. A., Kruglik A. I., Kotova I. Yu.Synthesis and crystal structural study of ternary molybdateNaMg3In(MoO4)5. Journal of StructuralChemistry. 1994;34(5): 784−788. DOI: https://doi.org/10.1007/BF0075358012. Hermanowicz K., Maczka M., Wolcyrz M., TomaszewskiP. E., Paściak M., Hanuza J. Crystal structure,vibrational properties and luminescence ofNaMg3Al(MoO4)5 crystal doped with Cr3+ ions. Journalof Solid State Chemistry. 2006;179(3): 685–695. DOI:https://doi.org/10.1016/j.jssc.2005.11.03213. Rietveld H. M. A profile refinement method fornuclear and magnetic structures. Journal of AppliedCrystallography. 1969;2: 65–71. DOI: https://doi.org/10.1107/s002188986900655814. Kohlmuller R., Faurie J.-P. Etude des systemesMoO3–Ag2MoO4 et MoO3–MO (M – Cu, Zn, Cd). Bull.Soc. Chim. France. 1968;11: 4379–4382.15. Трунов В. К., Ковба Л. М. О взаимодействииIn2O3 с WO3 и MoO3. Вестник Московского универ-ситета. Химия. 1967;1: 114–115.16. Трунов В. К., Ковба Л. М. О взаимодействиитрехокисей молибдена и вольфрама с полуторны-ми окисями железа и хрома. Известия АН СССР.Неорган. Материалы. 1966;2: 151–154.17. ICDD PDF-2 Data Base, Cards ## 00-049-0337,00-035-0765, 01-073-0554, 01-083-1701, 01-074-1791.18. Smith G. S., Snyder R. L. FN: A criterion forrating powder diffraction patterns and evaluating thereliability of powder-pattern indexing. Journal ofApplied Crystallography. 1979;12(1): 60–65.DOI: https//doi.org/10.1107/S002188987901178X19. Shannon R. D. Revised effective ionic radii andsystematic studies of interatomic distances in dalidesand chalcogenides. Acta Crystallographica Section A.1976; 32(5): 751–767. DOI: https://doi.org 10.1107/S056773947600155120. Порай-Кошиц М. А., Атовмян Л. О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена. М.: Наука; 1974. 230 c.

Na1.85Mg1.85In1.15(PO4)3 and Ag1.69Mg1.69In1.31(PO4)3 with alluaudite-type structures

Single crystals of two new phosphates, sodium magnesium indium(III) tris(orthophosphate) and silver magnesium indium(III) tris(orthophosphate), were obtained from solid-state reactions. The two phosphates are isotypic and exhibit alluaudite-type structures. They are characterized by a cationic disorder of the Mg and In sites and a partial occupation of the Na and Ag sites, respectively. The structure of both phosphates is made up of chains of edge-sharing [(Mg,In)O6] octahedra extending parallel to [10\overline{1}]. Adjacent chains are linked by PO4 tetrahedra to form a three-dimensional framework delimiting two types of channels parallel to [001] in which the monovalent cations are situated. The coordination numbers of the Na+ cations are 6 and 8, and for both Ag+ cations 6. The corresponding coordination spheres are considerably distorted.

Stress Corrosion Cracking of an Advanced Aluminum-Copper-Lithium-Silver-Magnesium Alloy at Various Electrical Potentials

Extended abstract of a paper presented at Microscopy and Microanalysis 2013 in Indianapolis, Indiana, USA, August 4 – August 8, 2013.