Πολυμερισμός διάνοιξης δακτυλίου με χρήση καταλυτικών συστημάτων

2014 ◽  
Author(s):  
Μαρία-Ευγενία Κούρτη
Keyword(s):  
Vinyl Ether ◽  
Ring Opening ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Ethyl Vinyl Ether ◽  
Ethyl Vinyl ◽  
Cationic Ring Opening Polymerization

Σκοπός της παρούσας εργασίας ήταν η μελέτη του κατιοντικού πολυμερισμού διάνοιξης δακτυλίου (Cationic Ring Opening Polymerization, CROP) της 2-μεθυλ-2-οξαζολίνης (methyl oxazoline, MeOx) καθώς και της 2-φαινυλ-2-οξαζολίνης (phenyl oxazoline, PhOx) με σύμπλοκα του ζιρκονίου (Zirconium, Zr) και του αφνίου (Hafnium, Hf) παρουσία κατάλληλων υπερφθοριομένων αρυλοβορανίων ως ενεργοποιητών. Έγιναν κινητικές μελέτες του πολυμερισμού των δύο οξαζολινών, από όπου γίνεται εμφανές ότι τόσο η φύση του ενεργοποιητή όσο και η φύση του συμπλόκου διαδραματίζουν σημαντικό ρόλο στην εξέλιξη του πολυμερισμού. Επιπλέον διερευνήθηκε η χρήση αυτών των συστημάτων για τη σύνθεση στατιστικών και δισυσταδικών συμπολυμερών με τις παραπάνω οξαζολίνες καθώς και τη σύνθεση δισυσταδικών και τρισυσταδικών συμπολυμερών με ε-καπρολακτόνη (ε-caprolactone, ε-CL) και αιθυλ-βινυλαιθέρα (ethyl vinyl ether, EVE). Στην περίπτωση των στατιστικών συμπολυμερών υπολογίστηκε ο λόγος δραστικότητας των μονομερών και διαπιστώθηκε τελικά, ότι πρόκειται για «ψεύδο» κατά συστάδες συμπολυμερή. Με πειράματα δυναμικής σκέδασης φωτός έγινε μελέτη συσσωμάτωσης σε στατιστικά συμπολυμερή των οξαζολινών. Επιπροσθέτως, έγινε θερμοσταθμική ανάλυση των στατιστικών συμπολυμερών και σύγκριση των αποτελεσμάτων με αντίστοιχα κατά συστάδες συμπολυμερή. Όσον αφορά τα δισυσταδικά συμπολυμερή των οξαζολινών με EVE ή ε-CL, σε ορισμένες περιπτώσεις παρελήφθησαν μίγματα συμπολυμερών με ομοπολυμερή, λόγω της απενεργοποίησης της πρώτης συστάδας (αντιδράσεις τερματισμού). Αντίθετα η σύνθεση τρισυσταδικών συμπολυμερών των οξαζολινών με EVE και ε-CL ήταν επιτυχής, χωρίς να υπάρξουν αντιδράσεις τερματισμού.

scholarly journals Dihydrofurans from α-diazoketones due to facile ring opening – cyclization of donor–acceptor cyclopropane intermediates

1996 ◽  
Vol 74 (12) ◽  
pp. 2401-2412 ◽  
Author(s):  
Elizabeth A. Lund ◽  
Isaac A. Kennedy ◽  
Alex G. Fallis
Keyword(s):  
Vinyl Ether ◽  
Ring Opening ◽  
Ethyl Vinyl Ether ◽  
Reaction Conditions ◽  
Substitution Pattern ◽  
Initial Product ◽  
Ethyl Vinyl ◽  
Enol Ethers ◽  
Donor Acceptor ◽  
Rhodium Acetate

A series of α-diazoketones, 8, 25, 28, 31, and 34, have been synthesized and their reaction with ethyl vinyl ether examined under various reaction conditions. In the presence of metal salts (Rh2(OAc)4, Pd(OAc)2, CuCl) the ethoxy-dihydrofurans 12, 37, 39, 41, and 43 are produced. Sensitized irradiation of the α-diazoketone 8 afforded the dihydrofuran 12 plus cyclobutanone 7, while direct photolysis of α-diazoketones 8, 25, 28, 31, and 34 gave the cyclobutanones 7, 38,40,42, and 44, respectively. A sample of the cyclopropylketone 45 was isolated from the rhodium(II) acetate mediated reaction of 34 and its facile rearrangement to dihydrofuran 43 demonstrated. Collectively, these results indicate that the initial product from the reaction of an α-diazoketone with an electron-rich alkene such as ethyl vinyl ether is a cyclopropylketone. The donnor–acceptor substitution pattern of this intermediate results in spontaneous rearrangement to a dihydrofuran. Thus a direct dipolar cycloaddition mechanism is not involved when α-diazoketones react with enol ethers under metal-mediated conditions. Instead, these reactions follow a cyclopropanation rearrangement or, more accurately, cyclopropanation – ring opening – cyciization pathway. Key words: diazoketone, rhodium acetate, dihydrofuran, cyclopropylketone, vinyl ether.

Preparation of the Amphiphilic Copolymer of Poly(ethyleneoxid-co-glycidol)-Graft-Poly(lactide) and their Extraction for Dyes

2012 ◽  
Vol 482-484 ◽  
pp. 1912-1916 ◽  
Author(s):  
Xin Zhao ◽  
Kun Yan Sui ◽  
Hong Chao Liang ◽  
Yu Jin Li ◽  
Yang Zhang ◽  
...  
Keyword(s):  
Ethylene Oxide ◽  
Ring Opening ◽  
Triethylene Glycol ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Ethyl Vinyl Ether ◽  
Ethyl Vinyl ◽  
Poly Ethylene Oxide ◽  
Acidic Conditions ◽  
Poly Ethylene ◽  
Copolymer Poly

A well-defined graft copolymer poly(ethylene oxide-co-glycidol)-graft-Poly(lactide) [poly(EO-co-Gly)-g-PLA] of poly(ethylene oxide-co-glycidol) [(poly(EO-co-Gly)] as main chain and poly(lactide) (PLA) as the side chain was successfully prepared via combination of anionic polymerization and ring-opening polymerization. The glycidol was protected by ethyl vinyl ether first to form 2, 3-epoxypropyl-1-ethoxyethyl ether (EPEE), and then copolymerized with EO by initiation with the mixture of diphenylmethylpotassium and triethylene glycol to obtain the well-defined poly(EO-co-EPEE). The latter was hydrolyzed in the acidic conditions and then coordination-insertion ring-opening polymerization of lactide(LA) with poly(EO-co-Gly) was completed. The object products and intermediates were characterized by 1HNMR, MALDI-TOF-MS and GPC in detail. The experimental results confirmed that poly(EO-co-Gly)-g-PLA showed strong conjugation ability with the dyes.

Sign in / Sign up

Export Citation Format

Share Document