Macropropagation Rate Coefficients and Branching Levels in Cationic Ring-Opening Polymerization of 2-Ethyl-2-oxazoline through Prediction of Size Exclusion Chromatography Data

2019 ◽  
Vol 52 (11) ◽  
pp. 4067-4078 ◽  
Author(s):  
Francisco J. Arraez ◽  
Xiaowen Xu ◽  
Paul H. M. Van Steenberge ◽  
Valentin-Victor Jerca ◽  
Richard Hoogenboom ◽  
...  
Keyword(s):  
Size Exclusion Chromatography ◽  
Ring Opening ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Size Exclusion ◽  
Rate Coefficients ◽  
Exclusion Chromatography ◽  
Cationic Ring Opening Polymerization

scholarly journals Studying the Ring-Opening Polymerization of 1,5-Dioxepan-2-one with Organocatalysts

Polymers ◽  
2019 ◽  
Vol 11 (10) ◽  
pp. 1642
Author(s):  
Jinbao Xu ◽  
Yang Chen ◽  
Wenhao Xiao ◽  
Jie Zhang ◽  
Minglu Bu ◽  
...  
Keyword(s):  
Size Exclusion Chromatography ◽  
1H Nmr ◽  
Ring Opening ◽  
Nmr Spectra ◽  
Kinetic Studies ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
1H Nmr Spectra ◽  
Size Exclusion ◽  
Reaction Conditions ◽  
Exclusion Chromatography

Three different organocatalysts, namely, 1-tert-butyl-4,4,4-tris(dimethylamino)-2,2-bis[tris (dimethylamino) phosphoranylidenamino]-2Λ5,4Λ5-catenadi(phosphazene) (t-BuP4), 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), have been used as 1,5-dioxepan-2-one (DXO) ring-opening polymerization (ROP) catalysts at varied reaction conditions. 1H NMR spectra, size exclusion chromatography (SEC) characterizations, and kinetic studies prove that the (co)polymerizations are proceeded in a controlled manner with the three organocatalysts. It is deduced that t-BuP4 and DBU catalysts are in an initiator/chain end activated ROP mechanism and TBD is in a nucleophilic ROP mechanism.

Σύνθεση γραμμικών και αστεροειδών πολυμερών αποτελούμενα από συστάδες με υψηλή παράμετρο αλληλεπίδρασης Flory-Huggins χ

2020 ◽  
Author(s):  
Μαρία-Μαλβίνα Σταθουράκη
Keyword(s):  
Nuclear Magnetic Resonance ◽  
Magnetic Resonance ◽  
Magnetic Resonance Spectroscopy ◽  
Ring Opening ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Size Exclusion ◽  
Resonance Spectroscopy ◽  
X Ray ◽  
X Ray Scattering ◽  
Exclusion Chromatography

Σκοπό της διατριβής αυτής αποτελεί η σύνθεση και η μελέτη της αυτοοργάνωσης γραμμικών και αστεροειδών συμπολυμερών με υψηλή παράμετρο αλληλεπιδρασης Flory-Huggins, χ. Τα πολυμερή αυτά, λόγω της μικρής αναμιξιμότητας που παρουσιάζουν τα συστατικά τους, έχουν την δυνατότητα σε μικρά μοριακά βάρη να μπορούν να σχηματίζουν πολύ μικρές και καλά καθορισμένες δομές κατά το μικροφασικό διαχωρισμό. Αρχικά, πραγματοποιήθηκε η σύνθεση των γραμμικών δισυσταδικών συμπολυμερών πολυ(2-βινυλοπυριδίνης)-b-πολυ(l-λακτιδίου) (P2VP-b-PLLA) και των τρισυσταδικών πολυ(l-λακτιδίου)-b-πολύ(διμεθυλοσιλοξάνη)-b-πολύ(l-λακτιδίου) (PLLA-b-PDMS-b-PLLA), καθώς και γραμμικών και αστεροειδών συμπολυμερών πολύ(στυρένιο)-b-πολυ(μονομεθακρυλική γλυκερόλη), PS-b-PGMA, (πολυστυρένιο)2(πολυ(μονομεθακρυλική γλυκερόλη)), (PS)2(PGMA), και (πολυστυρένιο)3(πολυ(μονομεθακρυλική γλυκερόλη)), (PS)3(PGMA), σε διάφορες αναλογίες μοριακών βαρών των συστατικών τους. Χρησιμοποιήθηκαν τεχνικές ζωντανού ανιοντικού πολυμερισμού για τη σύνθεση της P2VP, καθώς και για τη σύνθεση των αστεροειδών πολυμερών, ενώ η σύνθεση των PLLA πραγματοποιήθηκε με χρήση πολυμερισμού διάνοιξης δακτυλίου (Ring Opening Polymerization, ROP). Ο μοριακός χαρακτηρισμός των πολυμερών έγινε μέσω Χρωματογραφίας Αποκλεισμού Μεγεθών (Size Exclusion Chromatography, SEC) και Φασματοσκοπίας Πυρηνικού Μαγνητικού Συντονισμού Πρωτονίου (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 1H-NMR). Τέλος, τίθενται τα αποτελέσματα που αφορούν τα γεωμετρικά χαρακτηριστικά (μέγεθος, μορφολογία) των περιοδικών νανοδομών που σχηματίζουν στο τήγμα τα συμπολυμερή, μέσω σκέδασης ακτίνων Χ σε μικρές γωνίες (Small-angle X-ray Scattering, SAXS).

Critically evaluated propagation rate coefficients in free-radical polymerizations: Part III. Methacrylates with cyclic ester groups (IUPAC Technical Report)

2003 ◽  
Vol 75 (8) ◽  
pp. 1091-1096 ◽  
Author(s):  
Sabine Beuermann
Keyword(s):  
Free Radical ◽  
Size Exclusion Chromatography ◽  
Ambient Pressure ◽  
Pulsed Laser ◽  
Propagation Rate ◽  
Size Exclusion ◽  
Rate Coefficients ◽  
Arrhenius Relation ◽  
Technical Report ◽  
Exclusion Chromatography

Propagation rate coefficients, kp, as a function of temperature, are reported for bulk free-radical homopolymerizations of oxiranylmethyl, cyclohexyl, and benzyl methacrylate at ambient pressure and low conversion. The data were obtained from experiments combining pulsed-laser initiated polymerization and size-exclusion chromatography. The data determined from experiments carried out in independent laboratories obey the consistency criteria established for this technique. The rate coefficients for the three monomers are well represented by a single Arrhenius relation.

scholarly journals Insight into the Alcohol-Free Ring-Opening Polymerization of TMC Catalyzed by TBD

Polymers ◽  
2021 ◽  
Vol 13 (10) ◽  
pp. 1589
Author(s):  
Fabrice Azemar ◽  
Olinda Gimello ◽  
Julien Pinaud ◽  
Jean-Jacques Robin ◽  
Sophie Monge
Keyword(s):  
Ring Opening ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Polymer Chains ◽  
Size Exclusion ◽  
Trimethylene Carbonate ◽  
Free Ring ◽  
Molecular Weights ◽  
Cyclic Polymer ◽  
Exclusion Chromatography

We report herein a study on the alcohol-free, ring-opening polymerization of trimethylene carbonate (TMC) in THF, catalyzed by 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] ec-5-ene (TBD) with ratios nTBD/nTMC ranging between 1/20 and 1/400. In all cases, the reaction proceeds very rapidly, even faster than in the presence of alcohol initiators, and provides PTMC with molecular weights up to Mn = 34,000 g mol−1. Characterization of the obtained PTMC samples by MALDI-TOF mass spectrometry, triple detection size exclusion chromatography and 1H NMR spectroscopy reveals the presence of both linear and cyclic polymer chains.

Sign in / Sign up

Export Citation Format

Share Document